Школа по плазмохимии для молодых ученых России и стран СНГ
[ О Школе|Лекции|Секция 1|Секция 2|Секция 3|Секция 4|Секция 5|Cодержание |
ПЛАЗМЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ
Яковлев Е.А., Альжанов М.К., Максимов Е.В.
Химико-металлургический институт Национального центра по комплексной переработке минерального сырья Республики Казахстан
Использование плазменно-дуговых печей с жидкой ванной расплава имеет то неоспоримое преимущество перед струйными реакторами, что позволяет выдерживать вещество в зоне высоких температур в течение длительного времени. Однако плаэменный метод вскрытия и подготовки минерального сырья является энергоемким, поэтому он используется только в случаях его несомненного преимущества по сравнению с традиционными способами подготовки, например:
В качестве первого примера рассмотрена технология выплавки стали в плазменнодуговой печи из атасуйской руды, содержащей германий в качестве сопутствующего элемента, который необходимо выделить из руды и сконцентрировать для дальнейшей переработки. При восстановительном обжиге сырья, содержащего германий в окисленной форме, последний возгоняется в результате образования летучего низшего оксида за счет частичного восстановления GeO2. Возгонка германия осуществлялась на первом этапе выплавки стали в плазменно-дуговой печи мощностью 10 кВт*. В качестве шихтовых для испытаний использовалась атасуйская руда фракции 1-3 мм Карагандинского металлургического комбината. Исходное содержание германия составило 20г/т руды. Для получения восстановительного газа использовались реакции неполного окисления пропан-бутана в воздухе (табл.1).
Таблица 1
Характеристика восстановительного газа в плазменно-дуговой печи
N |
Расход |
О/С |
Состав газа, об.% |
Вых |
СО/ |
||||||||||
п-б |
воз |
газа |
СО2 |
||||||||||||
м3/ч |
м3/ч |
CO |
CO2 |
H2 |
H2O |
N2 |
м3/ч |
||||||||
1 |
0,03 |
0,64 |
2,5 |
6,9 |
7,2 |
2,9 |
15,4 |
68 |
0,75 |
0,96 |
|||||
2 |
0,04 |
0,64 |
1,89 |
13,0 |
7,1 |
10,1 |
15,8 |
54 |
0,94 |
1,8 |
|||||
3 |
0,08 |
0,64 |
1,0 |
26 |
- |
30 |
- |
44 |
1,2 |
? |
Плазмотрон зажигали на воздухе, затем в воздух подавалась пропан-бутановая смесь и происходила ее конверсия. После прогрева печи проводили загрузку печи атасуйской руды примерно равными порциями по 73 г на 5-й, 8-й, 12-й и 20-й минутах.
* Описание плазменно-дуговой печи приведено в докладе: Яковлев Е.А. Лабораторная плазменная установка для проведения процессов в жидкой фазе.
Общее время плавки 28 минут. Ход плавки ровный, без особенностей ( отсутствие локальных выбросов, резких изменений температур и т.п.). На 23-й минуте был изменен состав газа в сторону увеличения отношения СО/СО2 с 0.96 до 1.8 (пп.2 табл.1). В результате плавки в печи был получен застывший расплав, в котором железо восстановилось до FeO. Для того, чтобы после возгонки германия получить сталь, плавка продолжалась при составе газа, приведенном в пп.3 табл.1.
Возгоны, осевшие на фильтре содержали германий в количестве 1000 г/т, что при обычной пирометаллургической технологии достигается лишь при двукратной перегонке. Химический анализ показал, что степень возгонки германия из атасуйской руды составила более 80 %. При выплавке стали с одновременным улавливанием германия стоимость полученной продукции увеличивается на 33% при тех же расходах электроэнергии и газа.
В качестве второго примера рассмотрена технология плазменного вскрытия вольфрамитового концентрата с получением вольфрамового ангидрида как альтернатива современному термо-гидрометаллургическому методу. В плазменнодуговой печи в воздушной атмосфере вольфрамит (Fe,Mn)WO4 разлагался на окислы железа, марганца и вольфрама. Последний возгонялся при высокой температуре и, охлаждаясь в холодильнике, оседал на фильтре. Эксперименты по разложению вольфрамитового концентрата проводились аналогично возгонке германия. В результате плавления и последующего затвердевания концентрата содержащийся в нем природный вольфрамит (Fe,Mn)WO4 трансформировался в “искусственный” вольфрамит (Fe,Mn)(WO4)2.
Электронно-микроскопическим методом были определены размеры частиц возгонов: размер частиц на фильтре составлял 0,06-0,18 мкм, на стенках циклона - 0,8-1,7 мкм. Содержание WO3 определялось методом аммиачного выщелачивания в 25% растворе аммиака при 70 оС и представлено в табл.2.
Таблица 2
Распределение WO3 в продуктах плавки
Nпп |
Местонахожд |
Состояние |
Вес продукта, г |
Сод. WO3, % |
1 |
Печь |
Расплав |
1100 |
12 |
2 |
Фильтр |
Возгон |
1 |
76 |
Таким образом степень разложения вольфрамита за относительно короткий период плавки и при наличии больших тепловых потерь составила 20%, что является удовлетворительным показателем.
При сравнении с возгонкой германия следует обратить внимание (табл 3) на благоприятные условия для возгонки германия в плазменнодуговой печи и неблагоприятные для возгонки вольфрамита. Температура перегрева расплава (Тпер) выше температуры его плавления (Тпл) на 700-1000 К. Поэтому для атасуйской руды температура перегрева будет выше температуры эффективной возгонки (Твозг), а для вольфрамитового концентрата - ниже.
Таблица 3
Nпп |
Материал |
Тпл, оС |
Тпер, оС |
Твозг, оС |
1 |
Атасуйск.руда | 1400 |
2100 |
1400 |
2 |
Вольфрам. к-т |
1170 |
2070 |
2500 |
[ О Школе|Лекции|Секция 1|Секция 2|Секция 3|Секция 4|Секция 5|Cодержание |